Dolors Montserrat syntyi vuonna 1973 Sant Sadurní d'Anoiassa, Barcelonan lähellä sijaitsevassa kylässä. Hän on suorittanut oikeustieteen tutkinnon Barcelonan Abad Oliva-CEU:n yliopistossa, maisterin tutkinnon Barcelonan asianajajaliiton lakimieskoulussa ja jatkotutkinnon kaupunkisuunnittelusta ja kiinteistöoikeudesta Pompeu Fabran yliopistossa. Vuosina 1997-2011 hän työskenteli asianajajana omassa asianajotoimistossaan, jossa hän oli erikoistunut kaupunkisuunnitteluun, kiinteistö- ja ympäristöoikeuteen.[2]
Montserrat ryhtyi politiikkaan varhain toimien kaupunginvaltuutettuna ja Kansanpuolueen tiedottajana toukokuusta 2003 toukokuuhun 2015. Vuonna 2008 hän siirtyi kansalliseen politiikkaan ja valittiin edustajainkokoukseen, jossa hän oli vuoteen 2019 asti. Vuodesta 2011 lähtien hän on ollut edustajainkokouksen kolmas varapuheenjohtaja. Vuosina 2016–2018 Montserrat toimi Mariano Rajoyn hallituksen terveys-, sosiaalipalvelu- ja tasa-arvoministerinä.[2]
Vuonna 2019 Montserrat oli Kansanpuolueen kärkiehdokas eurovaaleissa. Vuodesta 2019 lähtien Montserrat on toiminut Euroopan parlamentin jäsenenä sekä Euroopan kansanpuolueen ryhmän Espanjan valtuuskunnan johtajana Euroopan parlamentissa. Hän on myös vetoomusvaliokunnan puheenjohtaja ja ympäristön, kansanterveyden ja elintarvikkeiden turvallisuuden valiokunnan jäsen. Vuodesta 2023 lähtien hän on myös Euroopan kansanpuolueen ryhmän varapuheenjohtaja.[2]