Dimetyylisulfaatti

Wikipedia
Ohjattu sivulta DMS
Loikkaa: valikkoon, hakuun
Dimetyylisulfaatti
Dimethyl sulfate.svg
Dimethyl-sulfate-3D-balls.png
Tunnisteet
CAS-numero 77-78-1
IUPAC-nimi Dimetyylisulfaatti
SMILES O=S(=O)(OC)OC
Ominaisuudet
Kemiallinen kaava C2H6O4S
Moolimassa 126,138 g/mol
Tiheys 1,33 g/cm³
Sulamispiste -32 °C (241,15 K)
Kiehumispiste 188 °C (461,15 K) (hajoaa)
Liukoisuus Hydrolysoituu vedessä[1]. Liukenee metanoliiin, dikloorimetaaniin ja asetoniin

Dimetyylisulfaatti eli DMS (C2H6O4S) on palavaa, normaaliolosuhteissa olomuodoltaan väritöntä, öljymäistä nestettä. Se on kemialliselta rakenteeltaan metanolin ja rikkihapon esteri. Aineen kaava kirjoitetaan usein muodossa (CH3O)2SO2 tai (CH3)2SO4. Dimetyylisulfaatti on keskivahva happo[1]. Dimetyylisulfaatista käytetään myös nimiä rikkihappodimetyyliesteri ja dimetyylimonosulfaatti. Aineen leimahduspiste on 83 °C ja itsesyttymislämpötila 470 °C.

Valmistus[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Dimetyylisulfaattia voidaan valmistaa usealla menetelmällä. Yksi menetelmä on suora rikkihapon (H2SO4) ja metanolin (CH3OH) reaktio.

2 CH3OH + H2SO4 → (CH3)2SO4 + 2 H2O

Dimetyylisulfaattia muodostuu metyylivetysulfaatin tislauksessa.

2 CH3HSO4 → H2SO4 + (CH3)2SO4

Kolmas mahdollinen tapa tuottaa ainetta on metyylinitriitin ja metyyliklorosulfonaatin reaktiolla, jolloin syntyy myös nitrosyylikloridia.

CH3ONO + (CH3)OSO2Cl → (CH3)2SO4 +NOCl

Yhdysvalloissa dimetyylisulfaattia on tuotettu kaupalliseen käyttöön 1920-luvulta alkean. Yhdysvalloissa kemikaalin valmistamisen tavallisin menetelmä on dimetyylieetterin ja rikkitrioksidin reaktio.

(CH3)2O + SO3 → (CH3)2SO4

Käyttö[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Dimetyylisulfaattia käytetään lähinnä orgaanisten yhdisteiden, erityisesti fenolien, amiinien ja tiolien, metylointiin[2]. Ainetta voidaan myös käyttää muun muassa lääkeaineiden valmistamiseen[3]. Aineen myrkyllisyyden vuoksi metylaatiossa ollaan siirtymässä muiden reagenssien käyttämiseen.

Happea sisältävien yhdisteiden metylaatioreaktioita[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Yleisimmin dimetyylisulfaattia käytetään fenolien metylaatioon, mutta myös jotkut yksinkertaiset alkoholit kuten Tert-butanoli metyloituvat helposti.

2 (CH3)3COH + (CH3O)2SO2 → 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4

Alkoksidisuolat metyloituvat niin ikään helposti. R merkitsee reaktiossa jotain hiilivetyryhmää.

RO - Na + + (CH3O)2SO2 → ROCH3 + Na(CH3)SO4

Nobel-kemisti Walter Haworth käytti dimetyylisulfaattia sokerien metylaatioon. Kyseinen reaktio tunnetaan nyttemmin nimellä Haworth-metylaatio.

Typpeä sisältävien yhdisteiden metylaatioreaktioita[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Dimetyylisulfaattia käytetään sekä kvartääristen ammoniumsuolojen että amiinien metylointiin.

C6H5CH=NC4C9 + (CH3O)2SO2 → C6H5CH=N+(CH3)C4C9 + CH3OSO3-

Tertiäärinen amiini metyloituu seuraavasti

CH3(C6H2)NH2 + (CH3O)2SO2 (NaHCO3-liuoksessa) → CH3(C6H2)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4

Rikkiä sisältävien yhdisteiden metylaatioreaktioita[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Kuten alkoholit, myös merkaptidisuolat metyloituvat helposti.

RS-Na+ + (CH3O)2SO2 → RSCH3 + Na(CH3)SO4

Dimetyylisulfaattia käytetään myös tioestereiden valmistamiseen.

RC(O)SH + (CH3O)2SO2 → RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3

Vaikutukset ihmisen terveyteen ja luontoon[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Dimetyylisulfaatti on myrkyllistä nautittuna ja ihoaltistuksessa sekä erittäin myrkyllistä hengitettynä. Dimetyylisulfaatti on karsinogeeninen[2][3]. Lisäksi aineen hengittäminen aiheuttaa päänsärkyä ja hengenahdistusta ja nieleminen huonovointisuutta ja jopa tajuttomuutta[1]. Dimetyylisulfaatti voi myös aiheuttaa mutaatioita. Aine on myrkyllistä vesieliöille, koska vedessä dimetyylisulfaatti hajoaa, jolloin syntyy muun muassa myrkyllistä monometyylisulfaattia[2].

Lähteet[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

  1. a b c Dimetyylisulfaatti ICSC Kansainväliset kemikaalikortit. Viitattu 1. toukokuuta 2008.
  2. a b c Dimethyl Sulfate DHHS. Viitattu 1. toukokuuta 2008.
  3. a b Dimetyylisulfaatti Sosiaali- ja terveydenhuollon tuotevalvontakeskus. Viitattu 1. toukokuuta 2008.

Aiheesta muualla[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]