Maloniesterisynteesi

Wikipediasta
Siirry navigaatioon Siirry hakuun
Yleinen kuvaus maloniesterisynteesistä

Maloniesterisynteesi on kemiallinen reaktio, jossa malonihapon diesteri eli dialkyylimalonaatti alkyloidaan, hydrolysoidaan ja dekarboksyloidaan ja tuotteena muodostuu substituoitu etikkahappo. Maloniesterisynteesi on yleisesti käytetty tapa erityisesti rengasrakenteisten karboksyylihappojen valmistamiseen.[1][2][3][4]

Reagenssit ja mekanismi

[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Muiden β-diestereiden tavoin malonaattiestereiden α-asemassa sijaitsevat protonit ovat muita estereitä happamampia ja helpommin emästen vastaanotettavissa. Malonaattiesterin deprotonointiin riittää alkoksidi, tyypillisimin käytettyjä ovat natriumetoksidi ja natriummetoksidi tai natriumhydridi. Malonihapon esterin deprotonoituessa muodostuu enolaatti-ioni, joka on nukleofiilinen ja voidaan alkyloida elektrofiilin kuten alkyylihalogenidin tai sulfonaatin avulla. Muodostunut alkyloitu malonaattiesteri hydrolysoituu ja dekarboksyloituu happamissa olosuhteissa.[1][2][3][4]

Maloniesterisynteesissä muodostuu helposti dialkyloitu malonaattiesteri. Tätä voidaan käyttää myös hyödyksi, sillä intramolekulaarisen alkylaation seurauksena muodostuu rengasrakenteinen karboksyylihappo. Näin voidaan valmistaa yhdisteitä, joissa renkaan koko on 3–6 atomia.[4][5]

  1. a b Harald Strittmatter, Stefan Hildbrand & Peter Pollak: Malonic Acid and Derivatives, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2007. Viitattu 22.10.2014
  2. a b Michael B. Smith & Jerry March: March's Advanced Organic Chemistry, s. 623. John Wiley & Sons, 2007. ISBN 978-0-471-72091-1 (englanniksi)
  3. a b William H. Brown,Christopher S. Foote,Brent L. Iverson,Eric V Anslyn,Bruce M Novak: Organic Chemistry, s. 789. Cengage Learning, 2011. ISBN 978-0840054982 Teoksen verkkoversio (viitattu 22.10.2014). (englanniksi)
  4. a b c John McMurry: Organic Chemistry, s. 856–858. Brooks/Cole, 2008. ISBN 978-0495112587 Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 22.10.2014). (englanniksi)
  5. Malonic Ester Synthesis Organic Chemistry Portal. Viitattu 22.10.2014. (englanniksi)