Friedländer-synteesi
Friedländer-synteesi eli Friedländerin kinoliinisynteesi on kemiallinen reaktio, jossa o-aminobentsaldehydi tai o-aminobentsofenoni reagoi ketonin kanssa muodostaen tuotteena kinoliinijohdannaisen. Reaktion raportoi ensimmäisen kerran saksalainen kemisti Paul Friedländer vuonna 1882.[1]
Reagenssit ja mekanismi[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]
Friedländer-synteesissä typpeä sisältävänä lähtöaineena käytetään o-aminobentsaldehydiä, o-aminobentsofenonia tai niiden johdannaisia, esimerkiksi aminonikotinaldehydiä. Toinen reagoiva lähtöaine on ketonia. Reaktio voi tapahtua joko happamissa tai emäksisissä olosuhteissa ja katalyyttinä voidaan käyttää muun muassa natriumtetrakloroauraattia.[1][2][3][4][5]
Friedländer-synteesille on esitetty kaksi vaihtoehtoista reaktiomekanismia. Niistä toisessa ketonista muodostuu enolaatti, joka reagoi aldolikondensaatiolla o-aminobentsaldehydin karbonyyliryhmän kanssa. Tämä tyydyttymätön ketoni reagoi aminoryhmän kanssa molekyylinsisäisesti muodostaen kinoliinirakenteen. Vaihtoehtoisessa mekanismissa o-aminobentsaldehydin aminoryhmä reagoi ketonin karbonyyliryhmän kanssa muodostaen imiinin. Tämä imiini reagoi aldehydiryhmän kanssa aldolikondensaation kaltaisesti muodostaen kinoliinirenkaan. On mahdollista, että happamat olosuhteet suosivat ensimmäistä reaktiomekanismia ja emäksiset toista.[4][5]
Lähteet[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]
- ↑ a b Budavari, Susan (päätoim.): Merck Index, s. ONR-33. 12th Edition. Merck & Co., 1996. ISBN 0911910-12-3. (englanniksi)
- ↑ K. Thomas Finley :Quinolines and Isoquinolines, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, New York, 2015. Viitattu 11.12.2017.
- ↑ Thomas Scott, Mary Eagleson: Concise encyclopedia chemistry, s. 430. Walter de Gruyter, 1994. ISBN 978-3110114515. (englanniksi)
- ↑ a b Jie Jack Li: Name Reactions, s. 264. Springer, 2014. ISBN 978-3-319-03979-4. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 11.12.2017). (englanniksi)
- ↑ a b José Marco-Contelles, Elena Pérez-Mayoral, Abdelouahid Samadi, María do Carmo Carreiras & Elena Soriano: Recent Advances in the Friedländer Reaction. Chemical Reviews, 2009, 109. vsk, nro 6, s. 2652–2671. Artikkelin verkkoversio. Viitattu 11.12.2017. (englanniksi)