BINAP

Wikipedia
Loikkaa: valikkoon, hakuun
BINAP
BINAP Enantiomers Structural Formulae V.1.svg
Tunnisteet
CAS-numero 76189-55-4 (R)
76189-56-5 (S)
IUPAC-nimi 2,2'-bis(difenyylifosfino)-1,1'-binaftyyli
SMILES C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=C(C4=CC=CC=C4C=C3)
C5=C(C=CC6=CC=CC=C65)P(C7=CC=CC=C7)C8=CC=CC=C8[1]
Ominaisuudet
Kemiallinen kaava C44H32P2
Moolimassa 622,636 g/mol
Sulamispiste 241-242 °C[2]
Liukoisuus Ei liukene veteen

BINAP eli 2,2'-bis(difenyylifosfino)-1,1'-binaftyyli (C44H32P2) on orgaaninen yhdiste, joka kuuluu organofosfiineihin. BINAPia käytetään ligandina useissa asymmetrisissä synteeseissä käytettävissä katalyyteissä.

Ominaisuudet[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Huoneenlämpötilassa BINAP on valkoinen kiinteä ja kiteinen aine. Yhdiste ei liukene veteen, mutta liukenee orgaanisiin liuottimiin kuten alkoholeihin, dietyylieetteriin, bentseeniin, tetrahydrofuraaniin ja dikloorimetaaniin.[2][3] BINAP on optisesti aktiivinen yhdiste ja sillä on R- ja S-isomeerit, vaikka yhdisteellä ei olekaan asymmetristä kiraliakeskusta. BINAP on yksi yhdisteistä, jotka ovat optisesti aktiivisia johtuen aksiaalisesta epäsymmetriasta[4].

Valmistus ja käyttö[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

Optisesti puhdasta BINAP:ia voidaan valmistaa resoluutiolla kamferisulfonihapolla yhdisteen oksidista BINAPO:sta, joka pelkistetään BINAP:iksi trikloorisilaanin avulla.[3][4] Muita tapoja ovat nikkelikatalysoitu 1,1'-Bi-2-naftolista muodostetun triflaatin reaktio trifenyylifosfiinin kanssa. Reaktiossa vaaditaan käytälyytiksi myös jotain emästä ja tyypillisimmin käytetty on DABCO.[2]

BINAP on hyvin usein käytetty kiraalinen ligandi asymmetrisissä reaktioissa. BINAP:in ja ruteenin tai rodiumin komplekseja käytetään katalyytteinä asymmetrisissä vedytysreaktioissa ja ne ovat hyvin tehokkaita erityisesti allyylisten alkoholien ja α,β-tyydyttymättömien karboksyyliyhdisteiden asymmetrisissä vedytyksissä. Teollisuudessa ruteenin ja BINAP:in komplekseja käytetään runsaasti muun muassa L-mentolin synteesiin. Palladiumin ja BINAP:in komplekseja käytetään katalyytteinä kytkentäreaktioissa, joissa muodsotuu uusia hiiliatomien välisiä sidoksia.[4][2][5]

Lähteet[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]

  1. BINAP, 2-naphthol – Substance summary PubChem. NCBI. Viitattu 14.5.2014.
  2. a b c d Leo A. Paquette: Handbook of reagents for organic synthesis, s. 128-131. John Wiley and Sons, 1999. ISBN 978-0-470-85625-3. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 14.5.2014). (englanniksi)
  3. a b Masato Kitamura, Ryoji Noyori, M. Tsukamoto & M. Kitamura: (R)- & (S)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl, e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, New York, 2005. Teoksen verkkoversio Viitattu 14.5.2014
  4. a b c Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren: Organic Chemistry, s. 1119. Oxford University Press, 2012. ISBN 978-0-19-927029-3. (englanniksi)
  5. Arno Behr: Catalysis, Homogeneous, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 2010. Viitattu 14.5.2014